為了表明自己爭取和平民主的誠意，中共中央政治局8月25日正式決定以毛澤東、周恩來、王若飛為同國民黨進行和平談判的代表，一起前往重慶。與此同時，中共中央也做了應付局勢萬一惡化的准備。臨行時，毛澤東讓朱德謀劃全盤軍事工作，把各根據地的斗爭同重慶談判桌結合在一起，為爭取和平、民主而努力。
同一天，一架綠色的DC型美國運輸機從延安東關機場起飛，飛機上坐滿了中共高級軍事將領，共有劉伯承、鄧小平、陳毅、林彪、薄一波、陳賡、蕭勁光、李天佑、鄧華、陳錫聯、陳再道、滕代遠、宋時輪、楊得志等20多人，他們將分赴各解放區戰場，准備在遭受對方武裝進攻時以軍事斗爭來保衛人民的抗戰勝利果實。行前，朱德對時任陝甘寧晉綏聯防司令部教導一旅旅長楊得志說：“中央決定你離開陝北，回冀魯豫去。……毛主席在七大閉幕時講過，把中國引向黑暗還是把中國引向光明在互相斗爭著。這個斗爭今天更現實更尖銳了。日本人願意到蔣介石那裡去，而不願意向我們投降的！蔣介石已經行動了，殺氣騰騰的。他是決心要奪取人民的勝利果實的，我們當然不答應。所以，你們的任務很急。冀魯豫的地理位置你是知道的，很重要呀！”
25日深夜，重慶辦事處三樓的小電台收到延安來的AAAA急電，機要科立即翻譯出來，是周恩來給辦事處處長錢之光的電報，要求辦事處做好一切准備，特別就對毛澤東的安全警衛、住房安排、飯食習慣等做了具體的指示。
蔣介石邀請毛澤東到重慶談判，不過是想撈一點政治資本，沒想到弄假成真，毛澤東復電表示真的要來了。說出去的話，如潑出去的水，收不回來了。8月26日，蔣介石隻好再次致電毛澤東：“頃聞先生可偕同周恩來先生同時來渝，至為欣慰。茲派張部長文白偕同赫爾利將軍於明日乘專機來延速駕，特電先聞。”
8月28日清早，延安東門外機場聚集了上千人。他們大都是聽說毛澤東去重慶，自發前來送行的。毛澤東登機前，周恩來要警衛人員到機上檢查毛澤東的座位和安全帶，后來自己又檢查一遍。他交代警衛人員：“到重慶后，要機警細致，在任何情況下都要確保主席的安全，不許有任何一點疏忽。”
當毛澤東、周恩來、王若飛和隨員胡喬木、陳龍、警衛員龍飛虎及秘書童小鵬等一行9人在國民政府軍事委員會政治部部長張治中和美國駐華大使赫爾利的陪同下從容踏上476650號軍用飛機舷梯時，朱德與劉少奇上前一步，不約而同喊：“主席！”毛澤東默默注視著他們，說：“家裡的事，拜托了……”朱德眼睛有些濕潤：“主席，請保重！”看到這情景，身著一套淺藍布制服的周恩來雙眼也濕潤了。
毛澤東望著所有送行的人，舉起他那頂深色的盔式帽，用力向大家揮別。飛機起飛后，在延安上空盤旋了一圈，向灰蒙蒙的南方天際飛去……
下午3時45分，專機降落在重慶九龍坡機場。到機場迎接的有蔣介石的代表周至柔、國民參政會秘書長邵力子和夫人傅學文、參政會副秘書長雷震、民主同盟主席張瀾以及著名民主人士沈鈞儒、左舜生、章伯鈞、陳銘樞、黃炎培、譚平山、冷御秋、郭沫若等，中外記者幾十人，還有中共方面的南方局、八路軍辦事處和新華日報社的負責人、工作人員錢之光、熊瑾玎、徐冰、王炳南等。周恩來第一個出現在機艙門口，隨后毛澤東亮相在舷梯上，頻頻揮手向歡迎者致意。這時，人群中爆發出熱烈的掌聲。
正當前來歡迎的各黨各派代表彬彬有禮地向毛澤東走去時，中外記者蜂擁而至，把毛澤東團團圍住，有的遞名片，有的報姓名，有的提問題，有的搶著同毛澤東握手。而各黨各派代表被擋在人牆之外，無法同毛澤東接近。機敏的周恩來見此情形，心生一計，立刻把一個紙包高舉在空中，說：“新聞界的朋友們，我從延安為你們帶來了禮物，請到這兒來拿吧！”一下子把大群的記者吸引過去。周恩來看到毛澤東已能同各黨派代表握手交談，才微笑著打開紙包，向記者一一分發“禮物”，原來是從延安帶來的毛澤東的書面談話。談話中說：“現在抗日戰爭已經勝利結束，中國即將進入和平建設時期，當前時機極為重要。目前最迫切者，為保証國內和平，實施民主政治，鞏固國內團結。”
晚8時，蔣介石在林園官邸舉行歡迎宴會。這是自1927年蔣介石叛變革命，時隔18年后，毛澤東與蔣介石的再度見面。蔣介石邊走邊說：“潤之，一起干吧，不要另立爐灶了。”毛澤東點上一支煙：“如果蔣先生給人民飯吃，還立爐灶干什麼？”這時，周恩來過來招呼入席……
當晚，毛澤東、周恩來、王若飛住在蔣介石的別墅林園。后來出於安全考慮，毛澤東、周恩來住在紅岩八路軍辦事處。張治中看到紅岩地處郊區，同各界人士交往不便，主動騰出自己在曾家岩的住所“桂園”供毛澤東使用。毛澤東以桂園作為他在市內的辦公地點，每天上午8時從紅岩乘車到桂園，下午6時從桂園回到紅岩。在重慶，他除會客和處理談判問題外，還繼續領導全黨和解放區的工作。具體的談判，由周恩來、王若飛同國民黨的張群、王世杰、張治中、邵力子進行。
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